18. A New Stereoselective Approach to Substituted Pyrrolidines by Intramolecular Ene-Reactions. Preliminary communication
    Oppolzer, W.; Pfenninger, E.; Keller, K.
    Helv. Chim. Acta 1973, 56, 1807-1812

In der vorliegenden Mitteilung wird erstmals die Stereochemie intramolekularer En-Reaktionen in Beziehung zur Geometrie der En-Komponente systematisch beschrieben sowie ein neuer, präparativ ergiebiger Weg zu substituierten Pyrrolidinen aufgezeigt. Die N-(cis-Crotyl)-N-allylamide 1 werden beim Erhitzen ausschliesslich zu den Pyrrolidinen 2 isomerisiert. Unter identischen Bedingungen entstehen aus den N-(trans-Crotyl)-N-allylamiden 3 die gleichen Stereoisomeren 2 neben geringeren Mengen der epimeren Nebenprodukte 4. Durch die Umsetzungen 5 → 6, 78 + 9, 10 → 11 und 12 → 13 wird die thermische Überführung cyclischer Olefine in polycyclische Pyrrolidine unter sterischer Kontrolle mehrerer Chiralitätszentren illustriert. Während die Reaktion 14 → 15 schärfere Bedingungen erfordert, zeigen die Isomerisierungen 16 → 17 und 18 → 19 die glatte Beteiligung von C, C-Dreifachbindungen an intramolekularen En-Reaktionen bei weniger hohen Temperaturen.

DOI : 10.1002/hlca.19730560543