24. The Thermal 2 + 2-Addition of N-(2-Phenylallyl), N-(3-phenylally)-toluenesulfonamide: Stereochemical and kinetic evidence for a diradical intermediate
    Oppolzer, W.
    Helv. Chim. Acta 1974, 57, 2610-2613

Durch Thermolyse der trans- und cis-Bis-styryl Derivate 1a und 1b erhält man unabhängig von der Konfiguration des Ausgangsmaterials die Produkte 2 und 3 im gleichen Verhältnis. Die Verbindungen 1a, 2 und 3 lassen sich unter den Reaktionsbedingungen ineinander überführen. Diese Resultate sprechen für einen reversiblen Cycloadditionsprozess unter Beteiligung des diradikalischen Zwischenproduktes 4. Eine der Addukt-Bildung vorgelagerte rasche cis/trans-Isomerisierung 1b → 1a verläuft offensichtlich über das gleiche Diradikal. Übereinstimmungsgemäss erfolgt die cis/trans-Isomerisierung des Mono-styryl Derivates 5 zu 6 wesentlich langsamer als die Isomerisierung 1b → 1a.

DOI : 10.1002/hlca.19740570837 

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